半夏的产品加工及利用

半夏的产品加工及利用 半夏含刺激物质约0.01%，如胆碱、尿黑酸、葡萄糖甙、3，4-二羟基苯甲醛及其双葡萄糖甙。含L-麻黄碱0.002%，精油0.003%-0.01%，脂肪酸0.85%，灰分1.9%。另含精氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、丝氨酸、甘氨酸等氨基酸，D-葡萄糖、L-鼠李糖、D-葡糖醛酸等糖类和脂质、β-谷甾醇、胡萝卜甙。从半夏中分离出具有抗早孕作用的结晶性蛋白--半夏蛋白，分子量约44000，由丙氨酸、精氨酸、天冬氨酸、胱氨酸、甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸、色氨酸和缬氨酸组成。从中还分离出一种具有胰蛋白酶抑制作用的蛋白质，平均分子量40800。近年来又从半夏中分离出一种具有止吐作用的多糖PT-F2-I，其平均分子量为8×105。半夏中还含鸟嘌呤核苷酸，它可以作为半夏质量评价的一指标，通过对21件产自中国、朝鲜和日本的半夏药材的HPLC定量分析，鸟嘌呤核苷酸含量0.0025%-0.0129%，平均含量为0.0073%，炮制品中仅含微量。尿黑酸为半夏的刺激性物质。γ-氨基丁酸有临时性降压作用，临床用于降血脂有效。(一)栽培半夏与野生半夏的成分对比分析1.定性分析(1)可见-紫外吸收光谱 取人工栽培半夏及野生半夏0.5克于10毫升容量瓶中，加水至刻度浸泡12小时，滤取上清液，分别测其吸收光谱。(2)薄层层析 取栽培半夏及野生半夏各1克，分别于10毫升容量瓶中，分别加石油醚、氯仿、甲醇浸泡24h，过滤，点样于硅胶G薄层板上，展开，显色(110℃烘30分钟)呈灰蓝色斑点，将显色后的薄层板用空白玻璃板盖好密封，于CS-930型双波长薄层扫描仪上进行全扫描定性，结果可见各峰近似。2.定量分析 精密称取栽培半夏、野生半夏各10克，加100毫升75%乙醇(内含1%HCI)，水浴回流3小时，取滤液，用6N NH4OH溶液调至中性，挥去乙醇，残渣用0.5N H2SO4溶液溶解、过滤，滤入分液漏斗中，加6N NH4OH溶液使成强碱性，用氯仿提取(5×10毫升)，合并氯仿溶液，用0.5N H2SO4溶液提取(5×10毫升)，合并酸液，加6N NH4OH溶液使成强碱性，再用氯仿提取(5×10毫升)，合并氯仿液并用蒸馏水洗涤后置已称定重量的三角烧瓶中，蒸去氯仿，60℃干燥至恒重，计算总碱百分含量。结果栽培半夏为0.08%，野生半夏为0.07%，另外还有一些成分，两者所含各有高低。栽培半夏所含极性成分稍高，些极性成分中除了含生物碱外，还可能含天冬氨酸、谷氨酸、β-丁氨酸等，而这些成分又具有较强的药理活性，如天冬氨酸具有镇咳祛痰作用，生物碱类具有降逆止呕作用，亲脂类化合物如β-谷甾醇等也具有较强的药理活性。但总的看来，二者所含成分相差不大。当然，有些成分的变化可能与生长时间长短(栽培半夏为二年生)、采收季节、生长环境等因素有关。(二)半夏培养物与人工栽培半夏生物碱类成分对比分析将半夏培养物与栽培半夏以甲醇浸出，浸出液点样、展开后，半夏培养物分出4个斑点，栽培半夏分出6个斑点，其中培养物比栽培品缺少两个斑点；又以石油醚、氯仿等非极性溶剂浸出，可见两者的薄层层析图谱及薄层扫描图谱完全一致，说明半夏培养物与栽培半夏含有相同的亲脂性成分。半夏培养物总碱的含量为0.48%，栽培半夏为0.137%，通过对人工栽培半夏、半夏组织培养物和野生半夏的化学成分的对比分析，三者含有的化学组分基本相同，在含量上，除总生物碱组织培养物明显较高外，其它主要对应组分三者相差不大。(三)不同炮制方法对β-谷甾醇和总生物碱含量的影响半夏各炮制品中β-谷甾醇的含量以生半夏为最高，经加热炮制的姜矾半夏、姜煮半夏均较低，说明加热对β-谷甾醇的含量影响较大。5种炮制品总碱含量顺序依次为姜矾半夏＞姜浸半夏＞生半夏＞矾半夏＞姜煮半夏。用重量法和酸性染料比色法测定的结果相同。矾水呈酸性，浸泡半夏可能会与其中生物碱结合成盐而溶出随矾水流失；姜煮可能因单纯长时间加热导致半夏中部分生物碱分解或转化；姜矾半夏虽也经煮制，但可能因矾的存在，生物碱结合成盐不易被热破坏；姜浸半夏生物碱含量高于生半夏。半夏商品通常三等，具体要求如下：

一等品：干货。呈圆球形、半圆球形或偏斜不等，去净外皮。表面白色或浅黄白色，上端圆平，中心凹陷(茎痕)，周围有棕色点状根痕，下面钝圆，较平滑。质坚实。断面洁白或白色，粉质细腻。气微，味辛，麻舌而刺喉。每千克800粒以内。无包壳、杂质、虫蛀、霉变。二等品：干货。呈圆球形、半圆球形或偏斜不等，去净外皮。表面白色或浅黄白色，上端圆平，中心凹陷(茎痕)，周围有棕色点状根痕，下面钝圆，较平滑。质坚实。断面洁白或白色，粉质细腻。气微，味辛，麻舌而刺喉。每千克1200粒以内。无包壳、杂质、虫蛀、霉变 三等品：干货。呈圆球形、半圆球形或偏斜不等，去净外皮。表面白色或浅黄白色，上端圆平，中心凹陷(茎痕)，周围有棕色点状根痕，下面钝圆，较平滑。质坚实。断面洁白或白色，粉质细腻。气微，味辛，麻舌而刺喉。每千克3000粒以内。无包壳、杂质、虫蛀、霉变。(1)半夏总生物碱的制备和用途①总生物碱的提取 物碱的提取方法主要有：溶剂法、离子交换树脂法和沉淀法，但常用的是溶剂法。这种方法与提取速率、溶剂用量(一般7-10倍)、原料粉碎度、操作条件(如温度、搅拌)等因素有关，如采用超声波工业规模提取生物碱时，提取时间可从原来的一百多小时缩短为几小时。a.取半夏粉末10克，10倍量的75%乙醇液，加热回流提取2次，每次3小时，过滤，滤液调至中性后减压回收至无乙醇味，移入分液漏斗中，以6mol/升 NaOH调碱性至pH＞12，以氯仿萃取(40毫升×5)，合并氯仿液，用蒸馏水洗至中性，将氯仿液移入具塞锥形瓶中，各加入4克无水硫酸钠振摇脱水，静置后过滤，滤液以旋转式薄膜浓缩仪于60℃下回收氯仿至小体积，移入已干燥至恒重的小烧杯内，80℃水浴蒸干氯仿即得半夏总生物碱。b.取半夏粉末1.25克，加氨水0.5毫升，氯仿10毫升，冷浸3小时后超声提取1小时，过滤，残渣以10毫升氯仿分三次洗涤，合并滤液，80℃下回收氯仿至干，以氯仿10.00毫升溶解，再加pH值为6.0的缓冲液10.00毫升，均移入25毫升分液漏斗中，分取氯仿层，80℃水浴蒸干氯仿即得总生物碱。②半夏总生物碱的用途 总生物碱具有止呕、镇咳、祛痰作用，降压、降脂作用，对体外肿瘤细胞的增殖，也具有较强的抑制作用。(2)半夏麻黄碱的制备和用途①半夏麻黄碱的提取 夏粉末(过80目筛)6克，于100毫升磨口三角烧瓶中，加入氯仿50毫升，氨水3毫升，浸泡24小时，浸泡时摇动3次，每次5分钟，24小时后超声提取30分钟，过滤，残渣用氯仿洗涤3次，每次10毫升。合并氯仿液，移入125毫升分液漏斗中，以0.3mol/升硫酸溶液分次萃取(30，25，20×4毫升)，合并硫酸液，以6mol/升 NaOH溶液调至pH＞12，以乙醚分次萃取(30，25，20×4毫升)，合并乙醚液，加入2克无水硫酸钠振摇脱水，静置后过滤，滤液低温回收至干即得半夏麻黄碱。②半夏麻黄碱的用途 止咳药理实验研究表明，半夏具有镇咳平喘作用，其止咳作用与麻黄碱的含量高低有关。麻黄碱具有兴奋肾上腺素α及β受体，常用于治疗哮喘，滴鼻消除鼻粘膜充血，维持血压，兴奋中枢。用于吗啡、巴比妥中毒。小鼠口服LD50为0.4克/千克。(3)半夏蛋白的制备及用途①半夏蛋白的制备 半夏块茎洗净，去皮，绞碎，榨汁于-20℃冰箱保存。将冰冻半夏鲜汁融化后，去除不溶物，加固体硫酸铵至0.8饱和度，室温静置。待盐析完全后，用布氏漏斗过滤。每5克滤饼用50毫升离子交换水溶解，溶液以离子交换水透析，换水多次。待沉淀完全后取出离心(或过滤)，上清液在10℃放置过夜。次日如有沉淀出现可离心除去。将清液在28℃-30℃放置，24小时后溶液中开始出现闪光物质，一星期后结晶完全。将所得结晶每克用0.1饱和度硫酸铵溶液25毫升溶解，以同浓度的硫酸铵溶液透析平衡，如有沉淀出现可弃去。清液以0.008M磷酸钠缓冲液(pH6.8)透析，25℃-30℃放置，晶体自上而下沿透析袋壁析出。②半夏蛋白的用途 蛋白具有凝集素活性，能凝集兔红细胞、小鼠脾细胞、腹水型肝癌细胞等多种细胞，并与甘露聚糖专一结合。半夏蛋白可抗早孕。(4)β-谷甾醇的用途β-谷甾醇具有镇咳、祛痰及降低血中胆固醇作用，但无平喘作用。另外，还可从半夏块茎中分离出数量可观的酶、外源凝集素和蛋白酶抑制剂等活性物质。